NMR-Geräte

Fächerbezeichnungen bei den Substanzcodes
Fach	Code		Fach	Code
Analytische Chemie	an		Mikrobiologie	cm
Anorganische Chemie	ac		Organische Chemie	oc / os
Funktionspolymere	fp		Physikalische Chemie	pc
Lebensmittelchemie	lc		Makromol.Chemie	mc

Experimente

Für alle ¹³C-Experimente sollten die Konzentrationen so hoch wie möglich sein.
Die Konzentrationen werden anhand ihrer ¹H-Spektren überprüft. Bei zu kleinen Signal/Rausch-Verhältnissen werden an Werktagen alle ¹³C-Experimente automatisch gestrichen. Dünne Lösungen ebenso wie langlaufende Spezialexperimente sollten daher vorwiegend für Wochenend-Messungen (bis Freitag mittag) abgegeben werden.

Die Referenzierung erfolgt automatisch auf das jeweilige ¹³C-Signal des deuterierten Lösungsmittels, sofern das Signalmuster nicht zu sehr gestört ist.
 

13C Chemische Verschiebungen der deuterierten Lösungsmittel
Lösungsmittel	δ [ppm]		Lösungsmittel	δ [ppm]		Lösungsmittel	δ [ppm]		Lösungsmittel	δ [ppm]
Aceton-d6	30.50		Acetonitril-d3	1.28		Benzol-d6	128.00		Chloroform-d1	77.00
Dimethylformamid-d6	30.10		Dimethylsulfoxid-d6	39.50		Dioxan-d8	66.30		Essigsäure-d4	20.00
Ethanol-d6	17.20		Methanol-d4	49.00		Methylenchlorid-d2	53.73		Pyridin-d5	123.50
Tetrachlorethan-d2	74.20		Tetrahydrofuran-d8	25.20		Toluol-d8	20.42		Wasser-d2	-

Die Standard-Experimente am BRUKER AVANCE 400 bestehen z.T. aus kombinierten Messserien mit voneinander abhängigen Spektren, z.B. ¹H (PROTON) - ¹³C (C13CPD) - ¹³C (C13DEPT135p): Das Protonenspektrum bestimmt die Anzahl der Scans im ¹³C-Spektrum (256, 1024 oder Abbruch), die Phasenkorrektur des DEPT-Spektrums wird ebenso wie die Referenzierung aus dem normalen ¹³C-Spektrum übernommen.

Optimierung des Spektralbereichs SW
Im Fall von 1D-Spektren, z.B. von ¹⁹F- und ³¹P-Spektren, kann eine Option gesetzt werden, bei der zunächst mit reduzierter Scanzahl ein Übersichtsspektrum aufgenommen wird. In Abhängigkeit vom sich ergebenen Spektrenqualität (Signal-Rausch-Verhältnis) wird entweder
   (a) abgebrochen,
   (b) bei unveränderter Auflösung mit der um den Faktor 4 erhöhten Scanzahl NS weitergemessen oder
   (c) der Spektralbereich (SW) optimiert und die Scanzahl NS je nach Spektrenqualität übernommen oder um den Faktor 4 reduziert.

Die zusätzlichen Experimente (Spreizungen) werden unter folgenden Nummern gespeichert:

1H	+1000
13C	+2000
19F	+3000
31P	+4000
Sonstige	+5000

Für ¹⁹F-Spektren gibt es eine spezielle Spektrenfolge, bestehend aus
   (a)  ¹⁹F-Übersichtsspektrum,
   (b)  Sweep-optimiertem ¹⁹F-Detailspektrum,
   (c)  ¹H-entkoppeltem ¹⁹F-Spektrum mit Parametern von (b),
   (d)  mit der Center-Frequenz (O1) aus (b) ¹⁹F-entkoppeltem ¹H-Spektrum sowie
   (e)  normalem ¹H-Spektrum.

Standard-1D-Experimente am Bruker AVANCE 400
Kern	Exp.Name	SW* [ppm]	NS**	Messzeit [min]	Kommentar
1H	PROTON	20.7	16	2	Standard-Protonenspektrum von 16.5 ppm bis -4 ppm
1H	WATER	20.7	16	4	Es wird zunächst ein normales Protonenspektrum aufgenommen und der stärkste Peak, in der Regel Wasser, ermittelt. Durch kontinulierliche Einstrahlung mit der ermittelten Frequenz wird dieser Übergang in einem 2. Experiment gesättigt.
13C	C13CPD	238	1024	42	Standard-1H-CPD entkoppeltes Spektrum von ca. 285 bis -40 ppm Bei konz. Lösungen wird die Zahl der Scans auf 256 reduziert. Bei dünnen Lösungen wird am Wochenende die Zahl der Scans auf 4096 erhöht, an normalen Wochentagen wird die Messung abgebrochen. Die Referenzierung erfolgt automatisch auf das Lösungsmittel.
13C	C13DEPT135	238	256	11	Die Parameter werden vom vorangegangenen 13C-Spektrum, falls vorhanden, übernommen. CH- und CH3-Gruppen treten mit positiver, CH2-Gruppen mit negativer Intensität auf. Quaternäre C-Atome werden nicht beobachtet.
13C	C13DEPT45	238	128	6	CH-, CH2- und CH3-Resonanzen treten mit gleicher Phase auf. Quaternäre C-Atome werden nicht beobachtet.
13C	C13DEPT90	238	256	11	Es werden nur CH-Gruppen beobachtet.
13C	C13GD	238	1024	42	Protonenen-gekoppeltes Spektrum mit NOE-Effekt
31P	P31CPD	400	32	2	1H-CPD entkoppeltes Übersichtsspektrum 1H-gekoppeltes Spektrum mit gleichen Parametern möglich.
31P	P31	400	32	2	Gekoppeltes Übersichtsspektrum
19F	F19	200	16	1	Gekoppeltes Übersichtsspektrum
19F	F19CPD	265	16	1	1H-CPD entkoppeltes Übersichtsspektrum 1H-gekoppeltes Spektrum mit gleichen Parametern möglich.
19F	F19_1H	265	16	10	19F-Übersichtsspektrum (für Sweep-Optimierung) + 19F + 19F{1H} + 1H{19F} + 1H

^* Spektrale Breite (SW) des Übersichtsspektrums
^**Zahl (NS) der akkumulierten Spektren (Scans)

Bei der Aufnahme von zweidimensionalen (2D) Spektren werden zunächst 1D-Spektren vorgeschaltet, um optimale Spektralbreiten zu ermitteln. Diese Spektren werden auch für die Projektionen genutzt.

Als Aufnahmetechnik kommt die Gradientenspektroskopie (GS) zur Anwendung, die zu deutlicher Verkürzung der Messzeiten führt.
Korrelationen mit ¹³C-Spins erfolgen invers (INV), d.h. es wird die empfindlichere Protonenresonanz genutzt; nicht ¹³C-gekoppelte ¹H-Signale werden unterdrückt.

 

Standard-2D-Experimente am Bruker AVANCE 400
Korrelation	Exp.Name	1D-Ref.	Messzeit [min]	Kommentar
1H - 1H	COSYGPSW	PROTON	8	Standard-COSY
1H - 1H	NOESYGPSW	PROTON	15	Korrelation unter Ausnutzung des durch den Raum wirksamen NOE-Effekts. Die Wechselwirkung hängt vom Abstand der Protonen ab.
1H - 13C	HSQCGP	PROTON C13DEPT135	15	CH-Korrelation direkt-gebundener 1H- und 13C-Kerne. Zur Ermittlung des relevanten 13C-Spektralbereichs wird ein DEPT135-Spektrum genutzt.
1H - 13C	HMBCGP	PROTON C13CPD	35	Heteronuclear Multiple Bond Correlation: Long-range Korrelation zwischen nicht direkt gebundenen 1H- und 13C-Spins. Sinnvolle Ergänzung zur normalen CH-Korrelation unter Einbeziehung von quaternären Kohlenstoffatomen. Zur Ermittlung des relevanten 13C-Spektralbereichs wird das normale 13C-Spektrum benutzt.
31P - 1H	PHCORR	PROTON P31CPDSW	15	PH-Korrelation
19F - 1H	FHCORR	PROTON F19SW	15	FH-Korrelation

Messdaten